Addycji elektrofilowej in Organie Chemistry

Dla reakcji addycji charakteryzujące się tworzeniem się związków chemicznych z dwóch lub więcej materiałów wyjściowych. Rozważenie mechanizmu elektrofilowego Oprócz wygodnego przykład alkenów – nienasyconych alifatycznych węglowodorów z jednym wiązaniem podwójnym. Oprócz nich w takich przemian przyjmować inne węglowodory posiadające wiele wiązań, w tym cykliczne.

Etapy reagujących cząsteczek wyjściowych

Elektrofilowy dodawanie odbywa się w kilku etapach. Elektrofilowym o pozytywne ładowania działa jako akceptor elektronów, a podwójne wiązanie w cząsteczce alkenowego – jako donor elektronów. Oba związki utworzenia pierwszego kompleksu p-zmienne. Następnie rozpoczyna transformację gatunku-Complex w ϭ-Complex. tworzenie karbokationu na tym etapie, a jego stabilność określić szybkość interakcji w ogóle. Następnie karbokationu reaguje szybko z częściowym ujemnie naładowanym nukleofil i końcowego produktu konwersji osad.

Wpływ podstawników na szybkość reakcji

Ładować delokalizacji (ϭ +) w karbokationem zależy od początkowej struktury cząsteczkowej. Pozytywny efekt indukcyjny, co przejawia się grupę alkilową, prowadzi do zmniejszenia ładunku atomem węgla. W rezultacie, w cząsteczce grupami elektronodonorowymi podstawnik zwiększa względną stabilność gęstości kationowy π elektronów wynika i reaktywność cząsteczki jako całości. Wpływ na reaktywność akceptorów elektronów będzie odwrotnie.

Mechanizm połączenia chlorowców

Przyjrzyjmy się bardziej szczegółowo mechanizm elektrofilowego Ponadto alkenu na przykład interakcji i halogen.

1. Cząsteczka halogen zbliża się podwójne wiązanie pomiędzy atomami węgla i spolaryzowane. Ze względu na częściowo ładunek dodatni na jednym końcu cząsteczki halogenu ściąga elektrony gatunku klejenia. Ponieważ nie jest tworzenie niestabilnego gatunku-kompleksu.
2. W następnym etapie elektrofilową cząsteczki związane z dwoma atomami węgla, tworząc pierścień. Nie jest cyklicznym „oniowa” jonowego.
3. Pozostałych naładowanych cząstek chlorowca (naładowane dodatnio nukleofilowy) poddaje się reakcji z jonem oniowego i łączy się po przeciwnej stronie do poprzedniego cząstek halogen. Pojawia się końcowy produkt – trans-1,2-digalogenalkan. Podobnie, przyłączenie następuje przez halogen cykloalkenyl.

Do mocowania mechanizmu kwasy chlorowcowodorowe

Addycji elektrofilowej halogenków wodoru i kwasu siarkowego, występuje inaczej. W środowisku kwaśnym ulega dysocjacji w kationu i anionu reagentem. Dodatnio naładowany jon (elektrofilem) atakuje gatunku klejenia połączoną z jednym z atomów węgla. Karbokationu jest utworzony, przy czym sąsiedni atom węgla jest naładowana dodatnio. Następne karbokationu reaguje z anionem dla wytworzenia końcowego produktu reakcji.

Kierunek reakcji między reagentami a zwykle asymetrycznego Markownikowa

Addycji elektrofilowej pomiędzy dwa asymetryczne cząsteczki zachodzi regioselektywnie. Oznacza to, że dwa możliwych izomerów, korzystnie wytwarza się tylko jeden. Selektywność opisano zasadę Markownikowa, według których atom wodoru jest przyłączony do atomu węgla związanego z dużą liczbą innych atomów wodoru (uwodornionego).

Aby zrozumieć zasady, należy przypomnieć, że szybkość reakcji zależy od stabilności związku pośredniego karbokationem. Efekt elektrodonora i akceptora podstawniki wymienione powyżej. Zatem elektrofilowe dodania kwasu bromowodorowego do propenu prowadzi do powstawania 2-bromopropanu. Pośredni kation z dodatnim ładunkiem umieszczonym na centralnym atomie węgla, bardziej stabilny karbokationu z ładunkiem dodatnim w skrajnym atom. W wyniku tego, atom bromu, poddaje się reakcji z drugim atomie węgla.

Wpływ podstawników odciągających elektrony o przebiegu interakcji

Jeśli oryginalna cząsteczka zawiera odciągające elektrony podstawniki, które mają negatywny indukcyjnych i / lub efekt mezomeryczny elektrofilowe dodawania w stosunku do powyższych zasad. Przykłady takich podstawników: _CF3, COOH, CN. W tym przypadku im większa jest odległość między dodatnim ładunkiem podstawowym grupą elektronoakceptorową czyni bardziej stabilne karbokationu. W wyniku tego, atom wodoru związany z atomem węgla mniej uwodornione.

Uniwersalny wersja zasad będzie wyglądać następująco: oddziaływanie asymetrycznego alkenu asymetryczny postępu reakcji odczynnika przez sposób formowania najtrwalszą karbokationem.